肉桂醇

    肉桂醇 :

又称3- 苯基-2-丙烯-1- 醇、γ-苯基烯丙醇、苯 乙烯基甲醇。肉桂醇以 游离状态或酯的形式 存在于肉桂叶、风信 子、黄胶树和黄水仙的 精油中。无色或微黄色针状结晶。有甜味。有弱 的风信子香气,其纯度不同,香气有差异。相对 分子质量134.18。相对密度1.0440。熔点33℃。沸 点257.5℃、224.6℃(53.329×10³Pa)、199.8℃ (26.664×10³Pa)、177.8℃(13.332×10³Pa)、 162.0℃(7.999×10³Pa)、151℃(5.333×10³Pa)、 133.7℃(2.666×10³Pa)、117.8℃(1.333×10³Pa)、 102.5℃(0.667×10³Pa)、72.6℃(0.133×10³Pa)。 闪点126℃。折射率1.5819。有顺式及反式异构 体,但在天然品中仅发现反式异构体,合成品也 多为反式。其纯品如果是天然提取物,含少量杂 质,在低于其熔点时,也仍然可为液体。本品熔 点,因制品而异,纯品的熔点为33℃、高级精油 其熔点为28℃,从苏合香中分离出来者,其熔点 为20℃。溶于水、乙醇、甘油及一般有机溶剂。溶 于4.2倍体积的50%乙醇中,溶于2倍体积的 60%乙醇中。在热、光和空气的作用下,可缓慢 氧化为肉桂醛。
用途: 用作香料,调制低档花香型(丁香、 风信子、百合)香精,用于香皂及化妆品;调制 杏、葡萄、桃、李、草莓等果香型香精,用于食品。 我国GB2760—1996规定为暂时允许使用的食 用香料。小鼠皮下LD₅₀1330mg/kg。ADI值 1.25mg/kg。
制法:①从秘鲁香脂或苏合香油中提取。 在等量的10%的氢氧化钠溶液中皂化5h,制得 水解产物肉桂醇及肉桂酸,再用乙醚萃取,再经 减压精馏、净化可制得[1]。
② 以肉桂醛为原料,将其溶于异丙醇中, 以异丙醇铝为催化剂,在80℃下加热使其进行 还原反应,反应生成物经过滤后,在80℃下分 馏,从馏出物中再除去异丙醇,减压精馏,提纯, 可制得[1]。
以肉桂醛为原料,催化还原制肉桂醇时,所 用催化剂大多为异丙醇铝、异戊醇铝或苄醇铝。 这些催化剂都不能保证有足够的选择性,在醛 基还原的同时,双键也会被氧化。在生成[1]的 同时,也副产γ-苯丙醇。
③ 以苯乙烯为原料,在乙酸溶液中,在硫 酸存在下,与甲醛反应,生成1-苯基丙二 醇-1,3的二酸酯[2]然后将[2]在490℃下热 解,制得乙酸肉桂酯[3],然后水解,可制得[1]。

④ 以苯乙烯为原料,在盐酸溶液中与甲醛 反应,生成肉桂基氯[4],[4]再和乙酸钠作用, 生成[3],[3]然后水解,可制得[1]。

此法的收率虽较高,但由于氯的存在,严重影响 产品的质量。
⑤ 以肉桂醛为原料,在苄醇中,在苄醇铝 的作用下,可以制得[1],同时副产苯甲醛,这种 方法可以避免双键的还原。
⑥以肉桂酸肉桂酯为原料,在碱性介质中 皂化,可以同时获得肉桂醇及肉桂酸。