肉桂醛

    肉桂醛 :

又称β- 苯基烯丙醛,3-苯基-2—丙 烯醛、桂醛。无色至淡黄色油 状液体。有强烈的肉桂香气。 有甜味。自然界存在于肉桂 叶、桂皮、肉桂、风信子、没药 和广藿香等精油中,其中桂皮 精油和肉桂精油中含量最丰, 约55%～85%。有两种异构 体,反式[1]和顺式[2],通常 为反式。相对分子质量132.17。 相对密度1.0497。熔 点-7.5℃。沸点253℃(部分分 解)、222.4℃(53.329×10³Pa)、 199.3℃(26.664×10³Pa)、177.7℃(13.332×10³ Pa)、163.7℃(7.999×10³Pa)、152.2℃(5.333× 10³Pa)、135.7℃(2.666×10³Pa)、127.0℃ (2.133×10³Pa)、120.0℃(1.333×10³Pa)、105.8℃ (0.667×10³Pa)、76.1℃(0.133×10³Pa)。闪点 71℃。折射率1.6195(顺式,折射率1.5937)。不溶 于石油醚,微溶于水,溶于挥发或不挥发油脂, 与乙醇、乙醚和氯仿混溶。在空气中易氧化为肉 桂酸,为此,保存时常加入丁香酚作为抗氧化 剂。能和水蒸气一起挥发。对皮肤及粘膜有刺激 性,进入眼中能引起剧烈疼痛,甚至会失明。大 鼠经口LD₅₀2220mg/kg。
用途: 主要用作食用香料,配制肉桂、薄 荷、苹果、樱桃、李、杏、可乐、玫瑰、铃兰等香型 香精,用于调味品、酒类、糖果、肉类,是我国GB 2760—1996规定允许使用的食用香料;也用于 化妆品、牙膏和嗽口水;药用香料;本品还用作防 腐剂和杀菌剂的原料。
制法:①以桂皮油、肉桂油为原料,与亚硫 酸氢钠反应,生成加成物[3]和[4],用乙醚 洗涤后,在稀酸或稀碱作用下,[3]分解为原来 的醛,而[4]是一种稳定的化合物,不分解,因 此,可以使[3]和[4]分离,分离后的[3],再经减 压精馏精制,可得[1]。

②苯甲醛与乙醛进行交叉羟醛缩合(Claisen-Schmidt反应),可制得[1]。苯甲醛与乙 醛在浓度为40%～50%的氢氧化钠溶液中,在 20～30℃温度下充分搅拌后,用乙醚(或苯)萃取, 回收萃取剂后,减压精馏精制,在62℃(1.333× 10³Pa)先蒸出苯甲醛,再在118～120℃(1.333× 10³Pa)蒸馏,可得[1]。在此过程中,苯甲醛与乙 醛先生成β-羟基苯丙醛,这本是一个可逆反 应,但由于β-位的羟基受苯基的影响而活化, 容易发生脱水反应而生成肉桂醛,使反应失去 可逆性。由于前一个可逆性反应,所以由苯甲醛 和乙醛制肉桂醛的过程,约需8～10天。

③ 以苯乙烯为原料,和甲醛、盐酸一起加 热,生成肉桂基氯,再在乙醇中同乌洛托品在加 热下反应,可得到[1]。

④以肉桂醇为原料,高温(230～300℃)气 相催化氧化,可制得[1]。
⑤ 肉桂酸和甲酸钙在高温下蒸馏,也可制 得[1]。
⑥苯乙烯与甲酰基甲苯胺在氯磷酰作用 下缩合,可得到[1]。
⑦从精油中提取[1]时,除上述①法外, 采用下法,可获更纯的[1]。用过量的醋酐,在 微量硫酸的作用下,进行酯化反应,生成肉桂 基二乙酸酯的结晶性沉淀,过滤后,洗涤,再用 稀硫酸分解结晶,静置分层后,可得到更纯的 肉桂醛。

⑧以苯甲醛为原料,在相转移催化剂及无 水氟化钾催化作用下,于95～150℃下,与乙酐 反应,可制得[1]。