异丁子香酚

    异丁子香酚 :

又称2-甲氧 基-4-丙烯基苯酚、4-羟 基-3-甲氧基-1-丙烯 基苯、4-丙烯基愈创木酚。 因有烯键存在,故有顺式及 反式两种异构体。天然存在 于依兰依兰油、丁香油、豆 蔻油和黄兰油中。浅黄色 油状透明液体。有丁香气味,其香气较丁香更令 人愉快,反式香气较顺式更好。相对分子质量 164.21。相对密度1.0851(顺式)、1.0852(反式)。 熔点14～18℃(顺式)、33℃(反式)。沸点 260～262℃、134～135℃(1.733×10³Pa)(顺 式),266℃、141～142℃(1.733×10³Pa)(反式)。 折射率1.5726(顺式)、1.5786(反式)。闪点100℃。 在空气中颜色逐渐变深。不溶于甘油,微溶于 水,易溶于乙醇、乙醚、氯仿和丙二醇。市售品为 顺式及反式两种异构体的混合物,其中反式约 占82%～88%,顺式约占18%～12%,总含量约 98%以上。大鼠经口LD₅₀1560mg/kg。
用途: 香料,配制香蕉、草莓、树莓、丁香、 肉豆蔻、桂皮、桃、杏等香型香精用于食品,配制 火腿、烟熏和香辛料型香精,是我国GB2760— 1996规定暂时允许使用的食用香料,ADI值 5mg/kg;配制康乃馨型香精,用作基香,也用于 化妆品、香皂;也是合成香兰素的原料。
制法:①由丁香酚异构化,将丁香酚在氢 氧化钾溶液中加热至200～230℃,异构化,生成 异丁香酚钾,然后用硫酸中和,可制得[1]。

② 以愈创木酚为原料,与丙酸在磷酸(或 硫酸)存在下,在甲苯中反应,生成愈创木酚丙 酸酯;丙酸酯在催化剂三氯化铝的存在下,在硝 基苯中加热,使之异构化生成4-羟基-3-甲 氧基苯丙酮;经减压精馏提纯后,将苯丙酮在异 丙醇溶液中,在阮莱镍的作用下,加氢,生成丙 醇基愈创木酚,经分离、重结晶提纯后,使丙醇 基愈创木酚在硫酸氢钾存在下,在二甲苯中一 起加热,使之脱水,生成粗制[1],然后精馏精 制,可制得[1]。

③以黄樟油素为原料,在碳酸钠存在下, 在乙醇溶液中加热至140～170℃,生成酚醚混 合物,进一步甲基化,生成异萎叶酚醚和异丁香 酚醚的混合物,再进行酯交换,生成异萎叶酚及 [1]的混合物,减压精馏除去异萎叶酚,因为它 的存在会影丁香酚的香气质量,除去得越彻底 越好。

异萎叶酚也是一种香料及香料原料,回收后,可 进一步加工制造浓馥香兰素,或直接用于香皂, 十分稳定。