硫脲类

    硫脲类 : 硫脲和尿素(即脲) 在性质上有类似之处,亦有许多不同之处。如 硫脲和尿素均可生成互变异构体,但假硫脲 容易生成S-烷基衍生物。

硫脲

脲

将氰酸铵加热到100℃,即完全变为尿 素,但硫氰酸铵加热到170℃,却完全不能变 为硫脲。此反应为可逆反应。与尿素相同,硫 脲也可与烃类生成配位化合物。但尿素是与 直链烃之间生成配位化合物的,而硫脲则是 与侧链烃之间生成配位化合物。因此,可用硫 脲作为分离烃的手段。
对硫值得注意的一点,是它可与几乎所 有的金属盐类生成加成化合物,由于其多数 显色,可应用于金属离子的比色分析。

硫脲在水中的溶解度比尿素小,100g水 中可溶解13.70g (20℃)。在水溶液中的介电 常数,尿素为3.3,而硫脲为4.0,可见后者 的极性大。将硫脲给予冷血动物和温血动物, 会引起中枢神经麻痹、呼吸及心脏功能下降。 据说,大鼠口服硫脲,会在肝脏、甲状腺及 Zym bal腺产生肿瘤。尤其是甲基脲、三甲基 脲、四甲基脲等能诱发严重的甲状腺肿。
硫脲的主要合成法有以下几种: ①氰胺 类与硫醇类的反应(几乎定量);②胺类与二 硫化碳的反应;③异硫氰酸酯类与胺类反应; ④硫氰酸铵的加热等。
德国最先用硫氰酸铵制造硫脲。但工业 规模制造硫脲是氰氨化钙与硫化氢的反应。
除了四取代硫脲类之外,均有互变异构 现象,故可能存在如下两个结构。

(R=H、烷基、芳基)

由于具有活性的SH基,可与卤代烷(或 硫酸烷基酯、硝酸烷基酯等)反应,生成稳 定的中性盐——S-烷基异硫脲盐[1]。后者与 碱作用,则生成硫醇类 [2]。

S-烷基异硫脲盐与胺类或肼反应,分别 生成胍类[3]和氨基胍类[4]。

[3]

[4]

在S-烷基异硫脲盐的水溶液中通入氯 气,生成烷基磺酰氯[5]。如氧化则生成磺 酸 [6]。

[5]

[6]

硫脲现用于丙烯腈系纤维的染色助剂、 重氮感光纸的还原剂、金属防锈防腐蚀剂、医 药(潘生丁)的原料等。硫脲类可用作农药的 制造,如杀鼠剂安妥(α-萘硫脲)及杀螨剂氯 甲脲。

安妥

氯甲脲

其中,安妥常混入致癌性杂质萘胺,因 此有些国家已禁止使用。此外,N,N′-二苯基 硫脲、N,N′-亚乙基硫脲、N,N′-二乙基硫 脲、2-巯基苯并咪唑等用作橡胶硫化促 进剂。