苄基氯

    苄基氯 :

又称氯化苄、 氯甲基苯、α-氯化甲苯、ω-氯甲 苯。无色透明液体。有香味。有催 泪性。有强折光性。与水蒸气一起 挥发。相对分子质量126.58。相对 密度1.1002、1.1043(15℃)。熔 点-39.2℃。沸点179.4℃、99℃ (8.266×10³Pa)、66℃(1.467×10³Pa)。 闪点74℃。燃点585℃。折射率1.5391。粘度 1.5mPa·s(15℃)、1.289mPa·s(25℃)。蒸气 压(×10³Pa): 0.0253(0℃)、0.0507(10℃)、0.130 (22℃)、0.671(47.8℃)、1.331(60.8℃)、2.930 (78℃)、5.330(90.7℃)、14.800(118℃)、21.700 (128℃)、26.700(134℃)、35.500(141℃)。不溶于 水,溶于乙醇、氯仿、乙醚等。与苯甲醛组成共沸 混合物,本品含量50%,共沸点177.9℃;与氯乙 酸组成共沸混合物,本品含量77%,共沸点 173.5℃;与乙醇组成共沸混合物,本品含量 76%,共沸点166.7℃;与丁酸组成共沸混合物, 本品含量42%,共沸点161.8;与戊酸组成共沸混 合物,本品含量75%,共沸点175.0℃;与己酸组 成共沸混合物,本品含量95%,共沸点178.7℃。 在铁质存在下,迅速分解。蒸气与空气形成爆炸 混合物,爆炸极限为1.1%～14%(体积分数)。本 品的化学性质主要表现在侧链上:在碱性水溶 液中迅速水解,生成苯甲醇,副产二苄醚;与氰 化钠反应,可生成苯乙腈;在催化剂作用下,与 一氧化碳反应,生成苯乙酸;与酸的钠盐反应, 生成酯;与烷氧化物反应,生成醚;与氨或胺化合 物反应,生成苄胺;氧化时,转变为苯甲醛;与环 氧乙烷反应,生成醚;与硫化氢、硫化物及多硫 化物反应,生成苯硫醇、二苄硫醚及多硫化二 苄;在路易斯酸催化剂存在下,与苯反应,生成 二苯甲烷;本品自身可以缩聚而成固体;与苯酚 反应,生成苄酚。本品芳环的反应有: 在催化剂 作用下,在乙酐中硝化,可以得到邻、间和对位硝 基化合物;在碘化物存在下,本品氯化时,生成邻或 对位氯化物,而不生成间位氯化物。本品刺激皮肤 和呼吸器官。大鼠经口LD₅₀1231mg/kg。工作场 所最高允许浓度为1×10^-6。
用途: 用于农药杀虫剂原料,如杀菌剂 “IBP”(异稻瘟净)、杀虫杀螨剂“PAP”(稻丰 收)、异丙基四氢噻吩杀菌剂的原料;用作苄醇、 乙酸苄酯、乙基苄醇、苯甲醛等香料的原料;还 用于摄影药剂及医药的原料;也用作阳离子表 面活性剂苄基季铵盐的原料,季铵盐有柔软性 和杀菌性,也用作织物的柔软剂、缓染剂、防静 电剂等染色助剂;也用作化妆品杀菌剂、毛发柔 软剂、医用消毒杀菌剂及医药原料;本品还可用 作增塑剂邻苯二甲酸苄酯的原料;三苯甲烷染 料的中间体;橡胶硫化剂的原料等。
制法:①以甲苯为原料,在磷催化剂作用 下或光照下,在115～125℃(不得超过150℃), 与干燥的氯气反应,生成[1]。同时生成副产物 二氯甲苯、亚苄基氯等。用精馏的方法,使三者 分离。可制得[1]。
② 甲苯与亚硫酰氯反应,反应在过氧化物 存在下进行(如过氧化氢),可制得[1]。
③以苯为原料,以氯化锌为催化剂,在盐 酸溶液中,与三聚甲醛进行氯甲基化反应,可制 得[1]。