卤代酚

    卤代酚 : 苯酚易于氯或溴反应,生成各种卤代酚。卤代酚的酸性比苯酚 强。其物性见表。

表 卤代酚的物性

名 称	结 构 式	熔点,℃	沸点,℃	pKa(25℃)
邻氯酚 间氯酚	ClC6H4OH(1,2) ClC6H4OH(1,3)	8 29	176 214	9.11 —
对氯酚 2,4-二氯酚 2,4,5-三氯酚	ClC_(6))H4OH(1,4) Cl2C6H3OH(2,4,1) Cl3C6H2OH(2,4,5,1)	37 45 70	217 210 252	9.39 — —
2,4,6-三氯酚 五氯酚 对溴酚 2,4,6-三溴酚	Cl3C6H2OH(2,4,6,1) Cl5C6OH BrC6H4OH(1,4) Br3C6H2OH(2,4,6,1)	69 190 64 95	249 310 236 —	7.59 — — —

(1)氯酚[chlorphenol] 将苯酚不加溶 剂在40～155℃下氯化时可生成对氯酚,同时 生成少量的邻氯酚。

两者的沸点相差41℃,因此可用蒸馏法 分离。如以四氯化碳作溶剂,在低温下进行氯 化时,则以26%的收率得到邻位体。
纯邻位、对位氯酚和间氯酚是由相对应 的氯苯胺经过重氮化,而后水解合成的。

(2) 二氯酚及三氯酚[chlorophenesic acid and chlorophenisic acid] 将苯酚与过 量的氯反应,使羟基的邻位和对位同时氯化, 即生成2,4-二氯酚[1]及2,4,6-三氯酚[2]。
此外,1,2,4,5-四氯苯与苛性钠溶液加 热即可得2,4,5-三氯酚 [3]。
2,4-二氯酚及2,4,5-三氯酚为酚羟基乙 酸类或二苯醚类除草剂的原料。
(3)五氯苯酚[4][chlorophenusic acid; PCP] 很久以来用作木材的防腐剂。以前广 泛用作水田的除草剂。但由于对鱼类有毒害 作用,现已停止使用。
五氯酚由苯酚的氯化或六氯苯的水解 制得。
(4)溴酚[bromcresol] 将苯酚在低温 下进行一溴化,即主要生成对溴酚。如反应温 度高,则多副产邻溴酚。
为制得邻溴苯酚,采用先将苯酚二磺化, 封闭2,4-位,然后溴化、去除磺酸基的方法。

苯酚和足够量的溴进行反应时,生成2, 4,6-三溴酚。尤其在苯酚和溴水反应时,由于 迅速产生不溶性的三溴酚而呈乳白色。因此, 该反应可利用于苯酚的检验。