吡咯

    吡咯 :

又称氮杂茂、二乙烯亚 胺、Imidole。自然界存在于煤焦油及 骨油中。1834年R.Runge就是从上述 油中首先获得本品的。新制出的吡咯 为无色透明油状液体,在空气中放 置,逐渐聚合变成棕色树脂状。有氯 仿气味。可燃。相对分子质量67.09。相 对密度0.9698。熔点-18.5℃。沸点130.5℃。折 射率1.5085。闪点38.9℃(闭式)。微溶于水(25℃ 时0.6),溶于苯和丙酮,易溶于乙醇、乙醚。有弱 碱性,遇酸不能成盐,而是吡咯环被破坏,产生 二烯聚合;环上的四个氢原子在浓酸中也能被 取代,最先取代的是α-位,其次是β位;环上虽 有两个烯键,但在一般情况下,并不能进行二烯 反应,所以加氢较困难;但环上的反应仍很活 泼,如卤代、硝化、偶合、酰化、羧基化、烷基化均 可进行;氮原子上的氢很活泼,可被金属、酰基、 烷基等取代;本品与羟胺的醇溶液进行回流时, 可开环,生成丁二醛肟;本品与卤代烯烃反应, 可扩环生成吡啶;在锌粉作用下,可被还原,生 成3-吡咯啉;用钌或铑催化,以磷-氢碘酸还 原,生成吡咯烷;也可被氧化;本品水解开环后, 可进行二烯反应,本品也能进行缩合反应。本品 有毒,可刺激皮肤及呼吸器官。急性中毒可引起 血尿及肝、肺障碍。大鼠经口LD₅₀61mg/kg。
用途: 因本品有毒,直接用途不多,如用作 水中硒的测定;聚氯乙烯的稳定剂;但大多数还 是用作有机合成时的吡咯环原料。
制法:①从煤焦油中单离。
②以呋喃为原料,以γ-三氧化二铝为催化 剂,在400℃下,与氨进行气固相催化反应,可制 得[1]。
③ 以丁炔二醇为原料,以酸性氧化物为催 化剂,在高温下与氨进行气固相催化反应,可制 得[1]。

HOCH₂℃≡CCH₂OH+2NH₃→ [1]+NH₄)OH+H₂O

④以丁二烯为原料,以硝酸铝及硝酸镉为 催化剂,以硅胶为载体,在550℃下与氨加成,可 制得[1]。
⑤ 以吡咯烷为原料,以钯为催化剂,在 650℃下脱氢,可制得[1]。
⑥ 以半乳糖二酸为原料与氨反应,生成半 乳糖二酸铵,再与丙三醇一起加热脱水,可制 得[1]。