吡哆醇盐酸盐

    吡哆醇盐酸盐 :

又称3-羟 基-2-甲基- 4,5-二羟甲基 吡啶盐酸盐、维 生素B₆盐酸盐、 盐酸吡哆素、Hexobion。从乙醇 和丙酮混合溶液中析出者为双折射圆条棒状或 片状白色至浅黄色结晶,或结晶性粉末。无嗅。 有咸味。相对分子质量205.64。205～212℃分解 并升华。不溶于乙醚及氯仿,溶于水、乙醇(25℃ 时0.47)、甲醇、丙酮和丙二醇(25℃时 27.3),在水中的溶解度为:25℃时19、50℃时41、 75℃时67、100℃时137。10%水溶液的 pH=2.2～3.0。对热、酸和碱稳定。其酸溶液在 120℃下加热30min并不分解,但耐紫外光性 差,日光照射时缓慢分解,水溶液加速分解。在 中性溶液中加热至120℃以上时,发生聚合,在 酸、碱性溶液中不聚合。大鼠经口LD₅₀6000 mg/kg。
用途: 食品添加剂的营养增补剂,成年人 每日需1.5～2.0mg,添加于奶粉中,对奶粉改 质。天然品存在于米糠、酵母、糖蜜、肝脏等中。 医药原料,生产磷酸吡哆醛(参见“吡哆醛磷酸 酯”)及脑复新等,此外,还用于治疗维生素B₆缺 乏症、妊娠反应症、放射病、肌无力症及神经炎 等;也用作化妆品紫外线吸收剂;饲料添加剂等。
制法:①以氰基乙酰胺及乙氧基乙酰丙 酮为原料,在哌啶存在下缩合,生成6-吡啶酮 衍生物,再与硝酸反应,生成2-甲基-3-硝 基-4-乙氧甲基-5-氰基-6-吡啶酮,与 三氯化磷反应,生成6-氯-2-甲基-3-硝 基-4-乙氧甲基-5-氰基吡啶,在铂催化剂 作用下加压加热加氢,生成6-氯-2-甲基- 3-氨基-4-乙氧甲基-5-氰基吡啶,进一 步在钯催化剂作用下加氢,生成2-甲基-3- 氨基-4-乙氧甲基-5-氨基甲基吡啶,进一 步与亚硝酸反应,生成2-甲基-3-羟基-4- 乙氧甲基-5-羟甲基吡啶,在压力下,盐酸 化,可制得[1]。

②由2-丁酮-1,4-二醇和α-甲基亚胺 丙腈为原料,可制得[1]。
③ 由丙酮酸乙酯、甘氨酸乙酯及1,4-二 乙氧基-2-丁酮可制得[1]。
④以异喹啉衍生物按下法制备:

⑤ 以α-丙氨酸和乙醇为原料,在盐酸中 反应,生成α-丙氨酸乙酯,在乙醇溶液中与甲 酰胺反应,生成α-甲酰胺基丙酸乙酯,在五氧 化二磷存在下,与三氯甲烷反应,闭环,生成4- 甲基-5-乙氧基唑,在盐酸水溶液中与1- 异丙基-2,7-二氧杂环庚-4-烯反应,可制 得[1]。

⑥以3,4-二羟甲基-2-(2-氨基乙基) 呋喃及乙酸铵为原料,进行反应,开环,生成5- 氨基-5-甲基-4-酮-2,3-二羟甲基戊- 2-烯醛,再在催化剂作用下加氢,可制吡哆醇, 再盐酸化,可制得[1]。

⑦以α-丙氨酸乙酯盐酸盐和甲醛为原 料,生成N-甲酰基丙氨酸乙酯,加氢,闭环,生 成4-甲基-5-乙氧基-1,3-氧氮杂茂,再 与乙烯-1,2-二氰反应,生成3-羟基-2- 甲基-4,5-二氰吡啶,催化加氢,生成3-羟 基-2-甲基-4,5-二(氨基甲基)吡啶,再与 亚硝酸反应,生成3-羟基-2-甲基-4,5- 二羟甲基吡啶(即吡哆醇),最后盐酸化,可制 得[1]。

⑧ 以顺丁烯二酸二乙酯与唑衍生物 (2-乙氧基-3-甲基唑)加成,再经醇解,酯 交换,可制得吡哆醇,最后盐酸化,可制得[1]。
参见“吡哆醛磷酸酯”。