吡唑酮

    吡唑酮 :

又称吡唑啉酮。有 3种异构体,即5-吡唑酮[1]、3-吡唑酮[2]、 4-吡唑酮[3]。其中以[1]较为重要。相对分子 质量84.08。
[1]又称5-氧代-2-吡唑啉。从甲苯中析 出者为无色至浅黄色结晶。熔点165℃。能升华。 微溶于乙醚,溶于水和乙醇。本品在酮式及烯醇 式之间有互变异构体:

分子结构中存在亚甲基,所以化学性很活 泼,[4]式中1位氮原子上氢可被取代,R₁可为芳 基(多为芳基)、烯丙基;R₂可为烷基(多为甲基)、 环氧基、酯基;R₃的反应更为活泼,在氯仿介质 中,与氯反应或在五氯化磷作用下与氯反应,均 可生成4,4-二氯吡唑酮;在冰醋酸中与溴反 应,可生成4-溴代吡唑酮;与过量硝酸作用,生 成4-硝基吡唑酮;能与芳基重氮化合物偶合, 生产吡唑酮染料及颜料;在不同的介质中,烷基 化可在4位或2位进行,在碱性介质中烷基化,在 4位生成烷基化吡唑酮,在非碱性介质中,在2位 生成烷基化吡唑酮;酰基化反应也是在4位;在温 和氧化剂存在下,两分子吡唑酮在4位连接,生 成双吡唑酮[5],若在强氧化剂存在下,则生成 吡唑蓝(一种蓝色染料)[6]。
用途: 吡唑酮是黄色、橙色、红色的耐晒而 坚牢度强的偶氮染料的偶合组分;医药中间体, 制备如“安替比林”(2,3-二甲基-1-苯基- 5-吡唑酮)等类解热镇痛药;农药原料,生产杀 虫剂如“敌蝇威”、“异索威”,杀菌剂“绿叶 宁”、“茂叶宁”、“吡唑磷”、“硫吡唑磷”等;金属 螯合剂,用于钚的分离。
制法: 以乙酰乙酸乙酯和苯肼为原料,生 成物加热,脱乙醇,生成1-苯基吡唑啉酮,脱芳 基后,可制得[1]。