氯甲苯

    氯甲苯 : 与苯相同,将甲苯氯化,即得邻 氯甲苯和对氯甲苯。

氯甲苯指甲苯环上氯化的一系列环氯甲 苯。一氯甲苯有三个异构体,分子式为 C₇H₇Cl,分子量126.59,中性无色液体,与 有机溶剂能互溶,不溶于水。对氯甲苯有两个 低共熔混合物; 与73%邻氯甲苯E_p(凝固 点) =-49.4℃,与77.5%间氯甲苯E_p＝ -65.3℃,一氯甲苯的物性数据见表。

表 一氯甲苯的物性

物 质	相对密度 (20℃)	结晶点 ℃	沸点,℃ (101kPa)	折射率	闪点,℃
2-氯甲苯 3-氯甲苯 4-氯甲苯	1.0826 1.0722 1.0697	-35.45 -48.7 +7.6	158.5 161.2 161.5	1.5247(20.2℃) 1.5225(18.7℃) 1.5223(19℃)	49 50 51

续表

物 质	相对密度 (20℃)	结晶点 ℃	沸点,℃ (101kPa)	折射率	闪点,℃
2,3-二氯甲苯 2,4-二氯甲苯 2,5-二氯甲苯	1.266 1.250 1.254	+5.05 -13.35 +3.25		1.5511(20℃) 1.5480(22℃)	95 86 88
2,6-二氯甲苯 3,4-二氯甲苯 3,5-二氯甲苯	1.266 1.254 —	+2.6 -14.7 +25.3		1.5510(20℃) 1.5490(22℃) 1.5438(20℃)	88 95 —
2,3,4-三氯甲苯 2,3,5-三氯甲苯 2,3,6-三氯甲苯 2,4,5-三氯甲苯 2,4,6-三氯甲苯 3,4,5-三氯甲苯	1.337(100℃) 1.319(100℃) 1.334(100℃) 1.319(100℃) 1.318(100℃) 1.317(100℃)	42.9 44.65 42.95 79.95 32.0 44.85	249.3 240.4 241.8 240.5 235.4 248.3
2,3,4,5-四氯化苯 2,3,4,6-四氯化苯 2,3,5,6-四氯化苯	1.470(100℃) 1.483(100℃) 1.486(100℃)	96.45 91.8 94.8	280.9 275.6 275.9

二氯甲苯有六个异构体,分子式 C₇H₆Cl₂,分子量161.03,中性无色可燃性液 体(3,5-二氯甲苯室温是固体),与有机溶剂 互溶,不溶于水,其物性见上表。
三氯甲苯有六个异构体,分子式 C₇H₅Cl,分子量195.48,无色中性结晶化合 物,溶于热的有机溶剂,不溶于水,其物性 见上表。
四氯甲苯有三个异构体,分子式 C₇H₄Cl₄,分子量229.92,无色中性结晶性化 合物,溶于热的有机溶剂,不溶于水,其物 性见上表。
五氯甲苯有三个异构体,分子式 C₇H₄Cl₄,分子量229.92,无色针状结晶化合 物,熔点224.5～225.5℃,结晶点223.5℃, 沸点312℃(101kPa)。
氯甲苯在中等温度、压力下对水蒸汽、 碱、氯化氢、氨及磷酸的作用是稳定的。其反 应可分为芳环的反应、甲基的反应和氯的取 代反应。
一氯甲苯的制法可用甲苯氯化法制取对 氯甲苯和邻氯甲苯,也可用对苯胺加亚硝酸 钠、盐酸进行重氮化,再用氯化亚铜催化下 进行Sandmeyer反应制取。用间甲苯胺经重 氮化、Sandmeyer反应则可制间氯甲苯。
用甲苯或一氯甲苯氯化可得到二氯甲 苯,用3-氨基-2-氯甲苯经Sandmeyer反应制 备2,3-二氯甲苯。
甲苯与3mol氯气氯化可得三氯甲苯;甲 苯与4mol氯气氯化则得到四氯甲苯;甲苯或 氯甲苯在四氯化碳或六氯丁二烯溶液中用铁 催化剂氯化可制取五氯甲苯。
氯甲苯用作农药、医药、过氧化物、染 料等的中间体,对氯甲苯是二硝基苯胺及二 苯醚除草剂的关键中间体,2,4-和3,4-二氯 甲苯及对氯甲苯是多酮聚合物的中间体。邻 氯甲苯作溶剂,或制备邻氯苯腈、邻氯甲酰 氯、邻氯苯甲酸。间氯甲苯用于制染料中间 体。2,4-二氯甲苯用作除草剂中间体及2,4- 二氯苄基氯、2,4-二氯苯甲酰氯、2,4-二氯 苯甲酸,它们是染料、医药的中间体。2,3, 6-三氯甲苯也是除草剂中间体。