含硫杀菌剂

    含硫杀菌剂 : 农业用含硫杀菌剂大体分为无机硫杀菌 剂和有机硫杀菌剂。
(1) 无机硫杀菌剂。以硫磺为农药的历史 极为早远,约在公元前就已开始,但作为杀菌 剂,则是在1851年法国用石灰及硫磺合剂开始 的,硫磺水合剂至今仍在使用。石灰硫磺合剂 是将硫磺和石灰在水中煮沸而生成的一种碱 性红棕色透明液体。其有效成分为多硫化 钙(CaS_x),还含有一些硫代硫酸钙、亚硫酸钙、 硫酸钙等。可以防止梨、桃、柿子、苹果、柑橘等 果树的草蛉虫病、黑穗病、霜病、黑斑病等病虫 害,可在病虫的休眠期及生殖期使用。也可作 为柑橘果实的着色促进剂。硫磺水合剂是以微 粉状的单体硫为有效成分、药害少。可用于霜 病、锈病的防治。
(2)有机硫杀菌剂。在日本现在使用的有机 硫杀菌剂几乎均是二硫代氨基甲酸酯类,在其 中也有二硫代氨基甲酸的金属盐。二硫代氨基 甲酸酯特别用作橡胶的硫化剂,1934年Tisdal 及Williams发现了它的杀菌作用,根据 1942、1943年Goldworthy等一系列的研究,证 实它对果树、蔬菜有明显杀菌作用,而在农药中 占有重要地位。二硫代氨基甲酸酯有优良的杀 菌力、急性毒性低、药害少、容易制造等许多优 点。实用的二硫代氨基甲酸酯是以胺类为原料 制出的二甲基二硫代氨基甲酸酯(DDC)及亚乙 基双二硫代氨基甲酸酯(EBDC),此外,还有丙烯 双二硫代氨基甲酸酯。大部分是二硫代氨基甲酸 的重金属盐,其中也有氧化生成物(TMTD)。
二硫代氨基甲酸钠[1],在氢氧化钠的存在 下,使烷基胺与二硫化碳作用可制得。从浓溶液 中可得到线状结晶。但因钠盐极易溶于水,如亚 乙基双二硫代氨基甲酸钠尽管杀菌效果很好, 但喷洒后缺乏持久性及容易出现药害。但加入 硫酸锌制取的锌盐既保留其杀菌能力,又克服 了其缺点。现在使用的均为水不溶性二硫代氨 基甲酸酯。[1]与氯化锌反应可制得二甲氨荒酸 锌(福美锌)。下列反应可制得[1]。