醚

    醚 : 将水分子的两个H以烷基或 芳基取代的化合物,即R—O—R′形化合物 称为醚。以醚键构成环的一部分的醚称为环 状醚。在环状醚中,在环内具有较大的应变能 的三员环醚,特别称为环氧化物,它与其他 醚化合物相比,具有其特殊性质。
许多脂肪族醚与空气接触时,逐渐生成 不稳定的过氧化物。这种过氧化物即使浓度 极低也是非常危险的。以醚萃取后进行蒸馏, 有时会发生激烈的爆炸。为除去过氧化物,可 用亚铁离子洗涤或从浓硫酸中蒸馏的 方法。
低级醚类有挥发性,其蒸气密度比空气 重,且闪点低,易燃。
含有低级烷基的对称醚,主要用作溶剂, 现已大量生产。其中最重要的是乙醚和四氢 呋喃。
醚不是线性分子,有一定的极性,可微 溶于水,但易溶于有机溶剂。除环醚外,R— O—R′键比较稳定,不易进行一般的有机反 应,在常温下也不与金属作用。
将乙醇与浓硫酸加热至140℃,即生成乙 醚[1]。该反应为氢离子加成的醇进行醇的亲 核取代反应,故醇应保持过剩状态。

四氢呋喃[2]是将1,4-丁二醇与稀硫酸 或稀磷酸一起加热至250 ～300℃脱水 而成。

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不对称醚[3],通常以Williamson合成 法合成。也就是说,将醇盐或酚盐与卤代烷反 应而制得。

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醚类为化学性质比较稳定的化合物,醚 键仅在酸的作用下断开。乙烯醚及位阻大的 仲、叔醇的醚,或应变能大的三员环和四员 环醚,富有反应性。将烷基醚与氢碘酸等强酸 反应时,首先有一方烷基从醚键断开,生成 相对应的碘化物和醇。此醇与过剩的氢碘酸 反应,即生成烷基碘和水。

ROR+HI→ROH+RI ROH+HI→RI+H₂O

将芳基与烷基构成的醚与氢碘酸反应, 即生成羟基芳族化合物和烷基卤,而不生成 芳基卤。

ArOR+HI→ArOH+RI

此外,乙基乙烯基醚等乙烯醚类,与酸 加热,会使键醚断开,经由乙醇和乙烯醇而 生成乙醛。