δ-辛内酯

    δ-辛内酯 :

又称5-羟 基辛酸-δ-内酯、 四氢-6-丙基- 2H-吡喃-2-酮。 天然存在于椰子 油、奶油脂、菠 萝、黄鸡蛋果中。微黄色液体。有奶香气味。 相对分子质量142.20。相对密度0.9715。沸点 115～117℃(1.599×10³Pa)、104℃(0.400×10³ Pa)。折射率1.4480(25℃)。难溶于水,溶于乙醇 和乙醚。
用途: 香料,我国GB2760—1996规定可用 作食用香料。
制法:①以α-丙基环戊酮为原料,以过硫 酸钾为氧化剂,在浓硫酸中氧化扩环,可制得[1]。 在此反应中也可采用过氧乙酸为氧化剂。
②以5-羟基辛酸为原料,以硼氢化钠为 还原剂,在水中还原,可制得[1]。
③以己二酸和乙醇为原料,在硫酸作用下 酯化,生成己二酸二乙酯,再在金属钠作用下环 化,生成2-环戊酮甲酸乙酯,在丙酮中,在碳酸 钾作用下,与一溴丁烷反应,生成2-丁基-2- 甲酸乙酯基环戊酮,在盐酸乙醇混合溶液中加 热,脱去酯基,生成丙基环戊酮,再氧化、环化, 可制得[1]。

HOOC(CH₂)₄COOH+2C₂H₅OH→
C₂H₅OOC(CH₂)₄COOC₂H₅→

④ 以N-甲基-5-羟基辛酰胺为原料, 用氢氧化钡进行皂化,可制得[1]。

⑤以间苯二酚为原料,在阮莱镍的催化作 用下加氢,生成1,3-环己二酮,再与溴丙烷反 应,生成2-丙基-1,3-环己二酮,与氢氧化钡 反应,开环,生成戊酰基丁酸,在硫酸作用下,与 乙醇进行酯化,生成戊酰基丁酸乙酯,再在异丙 氧基铝的催化作用下,生成5-羟基辛酸乙酯, 在乙醇溶液中酸化,生成5-羟基辛酸,然后还 原环化,可制得[1]。