2-辛炔酸甲酯

    2-辛炔酸甲酯 :

又称堇绿 油、Folione。无色 至浅黄色液体。浓 时有令人不愉快 的气味,稀时有 紫罗兰叶或黄瓜的青香气。相对分子质量 154.21。相对密度0.93。沸点217℃、85～86℃ (2.000×10³Pa)。闪点88℃。折射率1.4464。本品 为在羧基的α,β位间有炔键的脂肪酸形成的酯。 这类化合物有较强的香气,尤其是具有8～12碳 原子的炔酸而形成的酯,其香气更佳,本品即为 它们的代表物。不溶于水、丙二醇及甘油,溶于 乙醇、乙醚及非挥发性油。
用途: 香料,调制黄瓜、桃、浆果等香型香 精,用于食品,是我国GB2760—1996规定允许 使用的食用香料,可用于焙烤食品、饮料、糖果、 布丁及胶姆糖;调制紫罗兰型香精,用于化 妆品。
制法: 因在自然界迄今尚未发现其存在, 故只能人工合成,而合成的关键是制得炔酸。① 从庚醛出发,以五氧化二磷为催化剂,在冷却搅 拌下,于35℃下与氯反应,生成二氯庚烷,然后 在铁制容器中,用干燥的氢氧化钾脱除氯化氢 生成庚炔-1,进一步在惰性溶剂中与钠(或氨 基钠)反应,生成庚炔钠,用二氧化碳处理庚炔 钠,并在酸性条件下水解,生成炔酸钠盐,酸化, 生成炔酸,最后在硫酸作用下,与甲醇进行酯化 反应,可制得[1]。

②在上式制得庚炔钠后,直接与一氯甲酸 甲酯反应,可制得[1]。
③在①式制得庚炔后,在无水乙醚中,与 乙基格氏试剂反应,生成庚炔基格氏试剂,通入 二氧化碳,羧基化,生成庚炔羧基格氏试剂,水 解,生成炔酸,再在硫酸存在下与甲醇酯化,可 制得[1]。

④ 以正己酸为原料,经还原,制得正己醛, 然后与乙酰乙酸乙酯反应,生成1,1-二乙酰基- 1-庚烯,在氢氧化钾水溶液中水解,生成辛- 2-烯酸,与乙醇在硫酸存在下进行酯化,生成 辛-2-烯酸乙酯,利用烯键的活性,在催化剂 作用下,与溴反应,生成2,3-二溴辛酸乙酯,再 在氢氧化钾溶液中脱溴化氢,生成辛炔酸,最后 与甲醇进行酯化反应,可制得[1]。

⑤ 以正己酸为原料,与硫酰氯反应,生成 一氯己醛,仿照④与乙酰乙酸乙酯反应,生成 2-乙酰基-2-己酰基乙酸乙酯,进一步与乙 醇钠反应,进行酯交换,生成2-己酰基乙酸乙 酯,再与五氯化磷反应,生成3,3-二氯辛酸乙 酯,与氢氧化钾反应,脱氯化氢,生成辛-2-炔 酸钾,在酸性介质中水解,生成辛炔酸,最后,与 甲醇进行酯化反应,可制得[1]。