环十六内酯

    环十六内酯 :

又 称二氢黄蜀葵内酯。白色 晶体。有麝香香气,龙涎香 韵。相对分子质量254.42。 相对密度0.9325(40℃、液 体)。熔点36℃。沸点294℃、 128℃(1.33×10²Pa)。折 射率1.4699(21.5℃)。不溶于水,溶于乙醇和油 类。
用途: 用作香料,配制香精、香水,用于化 妆品及香皂。
制法:(参阅环十五内酯)①以环己酮为原 料,在酸性催化剂磷酸作用下(或10%氯酸+醋 酸的混合溶液中),与过氧化氢反应,生成过氧 二聚物,进一步在磷酸溶中,在硫酸镁存在下, 进一步与环己酮反应,生成三聚物,最后在壬 烷或癸烷中回流24小时,进行热分解,可制得 [1]。副产其他环烷烃。热分解亦可在加压下或在 超声波作用下进行,或进行光化学反应而分解。

② 以环戊烯-2-十一烷酸为原料,在氢 化铝锂的作用下氢化,生成环戊烯-2-十一烷 醇,再在高锰酸钾作用下氧化,生成酮二酸,在碱 性溶液中,用水合肼还原,可得到醇酸,然后仿照 十五内酯的方法进行聚合及解聚,可制得[1]。

③以廉价的环十二酮为原料,与苯磺酸反 应,生成2-苯磺酰酮,进一步与氯丁烯乙基醚 反应,制得苯磺酰-2-丁烯乙基醚环酮,再脱 乙基,制得2-苯磺酰基-2-丁烯醇环酮,在碱 性溶液中脱苯磺酰,加热扩环,可制得[1]。

④ 以双2-硫基-1-吡啶为环化剂,与 ω-羟基十六烷酸,在三苯膦作用下进行反应, 生成[2],然后加热,可制得[1]。

上述制法,也可采用双(1-甲基-2-咪唑 基二硫化物) 为环化剂,反 应过程与上述相同。