环丁基砜

    环丁基砜 :

又称四氢化噻 吩-1,1-二氧化物、四亚甲 基砜、Thiophan Sulfone、 Thiolanl,1-dioxide。无 色透明液体。相对分子质量 120.17。相对密度1.2606 (30℃)。熔点27.4～27.8℃。 沸点285℃、153～154℃ (2.4×10³Pa)、141℃(1.47×10³Pa)、130℃ (8.67×10²Pa)、121℃(5.33×10²Pa)、116℃ (2.66×10²Pa)。闪点176.7℃。折射率1.4840。粘 度10.34mPa·s(30℃)。蒸气压1.94×10³Pa(150℃)、 1.14×10⁴Pa(200℃)、4.45×10⁴Pa(250℃)。热稳 定性好。与辛烷、石油烃部分混溶,与水、丙酮和 甲苯混溶。无腐蚀性。常温下与硫酸、硝酸、氢氧 化钠、氢氧化钾、碳酸钾不起反应。不发生阳离 子及阴离子聚合。高极性溶剂,对几乎所有有机 物和聚合物均有良好的溶解能力,非常稳定,即 使在碱存在下,也不聚合和分解。对皮肤无刺激 性。大鼠经口LD₅₀1540mg/kg。
用途: 主要用作溶剂、涂料及漆膜去除剂、 金属表面清洗剂、反渗透膜聚合时的增塑剂、印 染助剂和电镀浴添加剂;作为溶剂,可用在下列 方面:①芳香族化合物硝基化时的反应性溶 剂,如苯、萘、蒽醌、蒽等的反应性溶剂,可以选 择性硝化,与传统方法相比,副产物少,例如蒽 醌可以选择性的得到1-硝基蒽醌;②叔胺盐 制季铵盐时,用本品作溶剂硝化时,不会产生像 以硝基苯为溶剂时那样的副反应,可以提高收 率;③芳香族氯(溴)化物的亲核取代反应的溶 剂;④喹酞酮染料的合成溶剂,较用N-甲基吡 咯烷酮为溶剂时,收率高,且纯度高;⑤芳香族 磺化时的溶剂; ⑥马来酸制酸酐时的脱水溶 剂; ⑦聚脲、聚砜、聚硅氧烷、聚醚、聚苯并咪 唑、聚二苯醚和聚(1,4-苯甲酰胺)等聚合时的 反应性溶剂,可以加快聚合速度,并且使生成的 聚合物更易精制;⑧液气萃取选择性溶剂(如 正丙醇、正丁醇的分离);从C₄馏分中萃取蒸馏 分离1,3-丁二烯; ⑨芳烃萃取溶剂,如苯、甲 苯、二甲苯混合物的萃取分离溶剂;邻二甲苯、 苯乙炔、苯乙烯混合物的分离;通称BTX萃取分 离剂;芳烃与非芳烃的萃取分离,及二氯苯异构 体的分离;⑩合成氨工业中的脱硫化氢、硫醇、 碳酰硫和二氧化碳的吸收剂;(11)卤代烃烷基化 时的溶剂;(12)特殊电池用溶质;(13)合成墨水。含 环丁砜的墨水具有耐水性、颜色好,笔尖墨水不 蒸发,耐干燥;(14)合成聚酰亚胺。
制法: 以1,3-丁二烯和二氧化硫为原料, 在110℃和2～3MPa条件下反应,为防止聚合, 可加入少量阻聚剂对苯二酚,反应生成环丁烯 砜,然后在镍催化剂存在下加氢,可制得[1]。生 成环丁烯砜时,产生3-烯和2-烯的两种异构 体,这对最后生成[1]无大碍。在得粗制环丁烯 砜后,用活性炭处理,在水中重结晶,醇洗精制。 然后在25～27℃、0.7～3.43MPa下催化加氢。 粗制[1]减压蒸馏精制,可得精制[1]。