环己烷

    环己烷 :

又称六氢化苯、 六亚甲基、六环烷。Baeyer 1893年首 次合成。无色液体。有刺激性臭味。易 挥发。易燃。存在于石油中(约0.5%～ 1.0%)。相对分子质量84.16。相对密度 0.7785。熔点6.47℃。沸点80.7℃、 60.8℃(5.33×10⁴Pa)、42.0℃(2.67×10⁴Pa)、 25.5℃(1.33×10⁴Pa)、14.7℃(8.00×10³Pa)、 6.7℃(5.33×10³Pa)。闪点-18℃(闭式)。燃点 260℃。折射率1.4266。微溶于水,溶于甲 醇(20℃时57),与乙醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化 碳、二硫化碳混溶。本品与水、苯、乙醇、丙醇、丁 醇、丙酮、乙酸乙酯、噻吩等组成二元共沸混合 物,其中本品含量(%)分别为:91.6、48.8、68.7、 81.5、90.5、32.0、44.0、58.8,共沸点(℃)分别为: 69.5、77.6、64.8、74.7、79.8、53.0、71.6、77.9。本 品与水和乙醇、水和丙醇、乙醇和苯等组成三元 共沸混合物,其中其他两组分含量分别为:4.7+ 19.7、8.5+10.0、30.4+10.8,共沸点(℃)分别 为:62.6、66.6、63.05。也可与水+乙醇+苯组成 四元混合物,它们的含量(%)为7.1+17.4+ 21.5,共沸点为62.19℃,另一组四元共沸混合物 为:6.1+19.2+20.4,共沸点62.14℃。蒸气与空 气可形成爆炸混合物,爆炸极限为1.3 %～ 8.4(%体积分数)。本品因键角的轻度扭曲,有 两种互变构象,即船形和椅形,室温下主要为 椅形。本品化学性质与其他饱和烃相近,不十 分活泼。可以在催化剂作用下氧化,根据条件, 可以生成环己醇、环己酮、己二酸及二元羧酸。 在紫外线照射下能与亚硝酰氯反应,生成亚 硝基化合物,经分子重排,生成环己酮肟, 再经贝克曼重排,生成己内酰胺。与硝酸反应, 可生成硝基环己烷。也能卤代反应,生成卤代环 己烷。在高温及催化剂作用下,脱氢生成苯。在 催化剂三氯化铝作用下,可以异构化。生成甲基 环戊烷。与发烟硫酸作用,也可磺化生成环己烷 磺酸。本品蒸气有轻度刺激作用及麻醉性。小鼠 经口LD₅₀813mg/kg。工作场所最高允许浓度 300×10^-6。
用途: 用作制备尼龙6及尼龙66的原料;用 作纤维素醚、涂料、树脂、蜡、油脂、沥青、橡胶等 的优良溶剂;制备环己醇及己二酸;制备环己酮、 环己酮肟、己内酰胺;制备环己胺、合成糖类;制 备己二胺;增塑剂、农药杀菌剂的原料;甾醇化合 物再结晶溶剂。
制法:①由苯直接氢化,以阮莱镍为催化 剂,在150℃、10.133×10⁵Pa下,在液相中加氢, 再用硫酸处理。除去芳烃组分,可得本品。为避 免催化剂中毒,硫含量应严格控制。
②石油分馏。在精馏石脑油时,分离沸点 为204.4℃的C₄馏分时,其中含沸点为93.33℃的 C₅馏分,在C₅馏分中约含10%～14%的环己烷。 将其进一步精馏、纯化,并使戊烷异构化为环己 烷,再除去直链烃,可得本品。