环己酮

    环己酮 :

又称安酮、 Ketohexamethylene、Nadone、Pimelic Ketone、Hytrol O。1893年Baeyer首次制得。 无色油状透明液体。有薄荷和丙酮样的气味。有 吸湿性。可燃。相对分子质量98.14。相对密 度0.9478。熔点-45℃。沸点 155.6℃、132.5℃(5.33×10⁴Pa)、 110.3℃(2.67×10⁴Pa)、90.4℃ (1.33×10⁴Pa)、77.5℃(8.00× 10³Pa)、67.8℃(5.33×10³Pa)、 52.5℃(2.67×10³Pa)、47.0℃ (2.00×10³Pa)、38.7℃(1.33× 10³Pa)、26.4℃(6.67×10²Pa)、1.4℃(1.33 × 10²Pa)。闪点43.9℃。折射率1.4507。粘度 2.2mPa·s(25℃)。微溶于水(20℃时7),溶于乙 醇、乙醚、苯、二硫化碳、氯仿、松节油。与水形成 共沸混合物,本品含量为44%时,共沸点 96.6℃。蒸气与空气形成爆炸混合物,爆炸极限 3.2%～9.0%(体积分数)。本品为羰基碳原子包 含在六元环内的一种饱和酮,虽为环状,但性质 与开链酮相近,可以在催化剂存在下用强氧化 剂氧化,生成己二酸;在碱存在下,自身可以缩 合;也可同乙炔反应;也可与卤素反应,生成2- 卤代环己酮。本品蒸气有害,有麻醉性,刺激粘 膜和呼吸器官,高浓度时,可引起内脏器官病 害,亦可经皮吸收,引起震颤、麻木,严重时可导 致死亡。大鼠经口LD₅₀3460mg/kg。工作场所最 高允许浓度100mg/m³。
用途: 主要用作己内酰胺、己二酸的原料, 还用作高沸点溶剂、油漆剥离剂和乳化剂;亦用 作增塑剂和洗涤剂原料。己内酰胺进一步合成 尼龙;作为溶剂,可用作一般树脂的溶剂,也可 用作硝化纤维、氯乙烯聚合物、甲基丙烯酸酯聚 合物、聚氯乙烯、农药、染料、橡胶和润滑油的溶 剂;用作金属脱脂剂及清洗剂等。
制法:①以环己烷为原料,用空气进行液 相氧化,生成环己酮和环己醇的混合物,将此混 合物减压精馏分离,可获得两种产物。或者不经 精馏分离,而将混合物直接催化脱氢,此时环己 醇也转变为环己酮,催化剂可用氧化锌和氧化钙 的混合物,脱氢温度为360～420℃、压力0.1MPa。
② 以环己醇和空气一起流经加热至140℃ 的铜,可获得[1],未反应的环己醇循环使用。
③ 以苯酚为原料,可以采用两种方法制取 [1]。其一是以镍为催化剂,进行气固相催化加 氢,然后冷却冷凝,可获得[1]。其二是采用钯催 化剂,在150～170℃和0.2～0.4MPa条件下进 行液相加氢。
④ 以环己醇为原料,用铬酸氧化,亦可制 得[1]。