环戊二烯

    环戊二烯 :

又称1, 3-环戊二烯。无色液体。有特殊气 味。易挥发,易燃。相对分子质量 66.10。相对密度0.8021、0.8235 (0℃)、0.7914(3G℃)。熔点-85℃。沸 点41.5℃。折射率1.4446(19℃)。在空 气中的燃点640℃。不溶于水,与乙醇、乙醚、苯 和四氯化碳混溶。因分子中含有二个共轭双键 和活泼的亚甲基,因而化学活泼性很强。在常温 下能自发地聚合成双环戊二烯;在室温或稍高 于室温下进行双烯加成,生成降冰片烯。分子中 亚甲基的缩合反应,与醛、酮缩合;双键的加氢 反应;卤化反应;氧化及环氧化反应等。利用上述 的化学反应,可制得许多化合物,广泛用于精细 化工。本品对皮肤及粘膜有刺激作用;有麻醉作 用,急性中毒可引起麻醉。工作场所最高允许浓 度75×10^-6。
用途:①环戊二烯聚合物。其聚合物以双 环戊二烯的用途最多,除用作乙丙橡胶第三单 体外,双环戊二烯(见该条)或环戊二烯同各种 单体的共聚物可用作树脂、油墨、涂料、粘合剂 和纸张施胶剂的原料。如双环戊二烯和马来酸 的共聚物可用作涂料、粘合剂等;双环戊二烯和 顺酐的共聚物可用作纸张施胶剂等;双环戊二 烯或其衍生物和萜烯油(或异二丁烯等)的共聚 物可制成胶版印刷墨水液料;双环戊二烯同间 戊二烯的共聚物可用作橡胶补强剂;环戊二烯 三聚物或四聚物及其部分氢化物可用作油墨、 油漆领域中天然松香代用品原料。
② 环戊二烯加成物。环戊二烯经迪-阿氏 反应(双烯加成反应)可生成一系列加成物,如 一元酸(或二元酸)加成物、醛加成物、酮加成 物、乙烯基化合物的加成物等。它们的用途很 广,如作增塑剂、涂料、香料、医药、农药中间 体等。
以环戊二烯和丁二烯为原料,经加成反应 制得的亚乙基降冰片烯,是乙丙三元橡胶最重 要的第三单体,在工业上得到了广泛应用。此 外,六氯环戊二烯加成物是农药“艾氏剂”、“迪 氏剂”、“氯丹”、“七氯”、“碳氯灵”等的主要原 料;由六氯环戊二烯和顺酐制得的“氯菌酸酐” 可作聚酯阻燃剂和环氧树脂固化剂等。
③环戊二烯衍生物。环戊二烯经氢化、羰 基合成、水合、胺化、羟化等反应生成的许多衍 生物,在精细化工领域中具有重要的用途。如用 于制金刚烷,其衍生物为A₂型病毒性流感病的 镇静用药剂;用于制高级润滑剂和粘合剂;用于 制非污染性橡胶防老化剂、压敏性粘合剂、抗爆 剂以及烟雾防止剂等。进行选择性部分加氢,可 制得环戊二烯,这是一种重要的精细化工原料; 环戊二烯在钒催化剂作用下,在400～500℃下 进行氧化,可生成顺丁烯二酸酐;双环戊二烯在 贮存过程中,如果曝露在空气中,可自动氧生成 过氧化物。
④环戊二烯的缩合物。环戊二烯中的亚甲 基非常活泼,可与酮、醛缩合,生成系列衍生物, 这些衍生物在精细化工领域中十分有用。如环 戊二烯与丙醛缩合,生成二甲基次甲茂,这是橡 胶原料。
除上述外,环戊二烯还可合成二茂铁、檀香 醇;环戊二烯与丙烯腈可以合成2-氰基降冰片 烯等。
制法: ①石油化工的热裂解时的副产物。 在C₅馏分中[1]约占10%～15%。
②以环戊烷为原料,以活性氧化铝为催化 剂,在600℃及真空下脱氢,可制得[1]。