汉斯狄克反应

    汉斯狄克反应 : 将脂肪酸银盐用Br₂或Cl₂处理时发生 “卤代-脱羧反应”生成卤代烷的反应。由 汉斯狄克(C.Hunsdiecker)在1935年提 出。

卤代烷的产率按以下次序递减: 伯卤代烷 >仲卤代烷>叔卤代烷。通常使用Br₂, 因溴代烷的产率较高。反应历程属于游离 基反应,首先形成次溴酸酰基化合物,再分 解成游离基:
(1)R—COOAg+Br₂→ R—COOAg·Br₂(分子复合物) →R—COOBr+AgBr
(2) R—COOBr→R—COO· +Br·→R·+CO₂
(3) R·+Br₂→R—Br+Br·
(4)R·+RCOOBr→ R—Br+RCOO·继续进行
例如:

克列斯托尔(S.T.Cristol)在1961年提出 了简化方法,将Br₂滴加入有过量HgO 存在的回流加热脂肪酸的四氯化碳溶液 中,提高了溴代烷的收率:

2R—COOH+2Br₂+HgO→ 2R—Br+CO₂+HgBr₂

例如: