三氯化铬

    三氯化铬 : 氯化铬 有二价,三价和四价铬盐,其中三价铬盐最 稳定,一般把这种铬盐叫做氯化铬。
将重铬酸钠用水溶解,加入硫酸,再加 糖蜜,葡萄糖等进行还原,则生成硫酸铬 溶液。

4Na₂Cr₂O₇+16H₂SO₄+C₆H₁₂O₆→ 4Cr₂(SO₄)₃+4Na₂SO₄+22H₂O+6CO₂

向此溶液加碳酸钠就生成碳酸铬沉淀。

Cr₂(SO₄)₃+3Na₂CO₃→ Cr₂(CO₃)₃+3Na₂SO₄

此沉淀经充分水洗后,加入盐酸时,沉 淀即溶解而得到氯化铬溶液,将其加热浓缩 装入贮槽,放置冷却凝固后即为成品。

Cr₂(CO₃)₃+6HCl→ 2CrCl₃+3H₂O+3CO₂

另一制法是将铬铁矿粉碎,向其中加入 20%～30%木炭粉末进行混合,在800～ 900℃下通入氯气进行氯化,氯化铬就升华出 来。将其引入冷却室使其冷凝下来,得到紫色 结晶氯化铬 (无水物)。
用于媒染剂等的三氯化铬溶液实际上是 碱式氯化铬溶液。制法如下:取重铬酸钠用水 溶解,加糖蜜,葡萄糖等,再加入盐酸使其 还原,加碳酸钠调整其碱度,就可以直接配 制成25%碱式氯化铬溶液提供使用。

4Na₂Cr₂O₇+3HCl+C₅H₁₂O₆→ 8NaCl+8CrCl₃+6CO₂+22H₂O

2CrCl₃+NaCO₃+H₂O→2Cr (OH) Cl₂+2NaCl+CO₂

三氯化铬无水物是美丽的紫红色鳞片状 结晶,其结构是在铬的周围有6个氯按正八面 体配位,和氯原子相邻的铬是按所谓相接的 状态而联系起来的巨大分子,可以说是无限 个CrCl₃相连接的产物。熔点1150℃,沸点 1200 ～ 1500℃(分解),相对密度2.757 (15℃),在氯气气流中加热,900℃则升华。 虽难溶于水,但在三氯化铬中含有10^-5%左 右的二氯化铬时就变为可溶于水。不溶于酸、 乙醇、丙酮和二硫化碳。
根据配位基中配位体的不同,六水合三 氯化铬有三种水合异构体。其一是三氯化六水络铬[Cr (OH₂)₆]Cl,也叫做莱枯拉盐, 为紫色柱状结晶属于单斜晶系,熔点95℃。有 吸嘲性,在水及甲醇中虽很易溶解,但不溶 于丙酮。溶液的颜色为蓝紫色。
第二个是一水合二氯化一氯五水络铬 [Cr(OH₂)₅Cl]Cl₂·H₂O,也叫做Bjerrum盐, 它的生成是极为少有的,是淡绿色结晶粉末, 具有吸潮性,在水,丙酮和乙醇中很易溶解。
第三个是二水合氯化二氯四水络铬[Cr (OH₂)₄Cl₂]Cl·2H₂O,也叫做Gubser盐,是绿 色斜方晶系结晶,熔点83℃。吸潮性极强,溶解 于水、乙醇就变为绿色溶液,不溶于乙醚。
它可用作鞣革剂,媒染剂,催化剂原料 及颜料的原料等。