三烷基铝

    三烷基铝 : 三乙基铝 [(C₂H₅)₃Al]、三正丁基铝[(n-C₄H₉)₃Al]、 三异丁基铝[(iso-C₄H₉₎)₃Al]等许多三烷基 铝,现在均有市售品。三烷基铝都会与空气及 水激烈反应,故需在氮气气流中操作。实验室 合成法有: 3mol的格利雅试剂与氯化铝反 应; 由二烷基汞和铝进行金属转移反应、由 烯烃和铝烷的铝氢化反应等。(C₂H₅)₃Al的 沸点为194℃100kPa。(异C₄H₉)₃Al的沸点 为33～35℃13.3Pa。烷基较大或对称性好的 三烷基铝能够结晶。
烯烃的聚合反应需要Ziegler-Natta催 化剂,有机铝化合物是这种催化剂的成分,用 量已达工业规模。此外,在(C₂H₅)Al的C— Al键上插入乙烯时,可延长碳链。Continental Oil公司的Alfene及Alfol法就应用了这 项工艺。
在有机合成方面的首要用途是作烷基化 剂。三甲基铝可将叔醇甲基化。此外,在镍催 化剂的作用下或光照射下,它可与α,β-不饱 和酮进行共轭加成。这种共轭加成反应,最常 用的是有机铜化合物,但也可用三烷基铝及 三烷基硼。

由日本人永田等人开发的氢氰化反应是 以三乙基铝为助剂来进行氰化氢共轭加成的 反应。此法可用于天然物质的合成,对桥头位 上的氰化尤其有用。

应用此法可合成dl-赤霉素A₁₅等多环 化合物。还能对环氧化物进行立体有择加成 反应。

应用三乙基铝的路易斯酸性的反应,有 烯丙基的碳阴离子反应点的控制。通常具有 RO取代基的烯丙基碳阴离子可在α位与羰 基反应,在γ位与卤代烷反应,而具有RS取 代基时则完全相反,但如果加入 (C₂H₅)₃Al 而成为酸根型配位化合物就能在α位上发生 反应。

三甲基铝和二氯化环戊二烯锆 [CP₂ZrCl₂]与乙炔相作用可进行乙炔立体有 择性碳金属化。

将生成的烯基铝烷作为酸根型配位化合 物,与各种亲核试剂反应,可立体有择性合 成三取代烯烃衍生物。用此法可合成丁烯羟 酸内酯等天然物质。