1，2，4-三唑类杀菌剂

    1，2，4-三唑类杀菌剂 : 自1972年以来,杀菌剂中以内吸杀 菌剂增加迅速,1985年内吸杀菌剂在整个杀 菌剂中占46%,1990年达60%,其中最重要 的内吸杀菌剂是1,2,4-三唑类化合物,近年 来己开发了近30个1,2,4-三唑类杀菌剂,它 在西欧拥有广泛市场,在欧洲共同体内的销 售量近80%。欧洲的某些致病真菌对其已产 生抗性,为了防止产生交互抗性,此类杀菌 剂应与作用方式不同或具有多作用点的保护 性杀菌剂交替使用或混用,以延缓抗性的产 生。此类杀菌剂的作用机理是通过抑制麦角 甾醇的生物合成(即脱甲基化),改变孢子的 形态和细胞膜的结构,并影响其功能,从而 达到杀菌作用,其具有广谱的预防和治疗 作用。
60年代初出现的威菌磷 (triamiphos) [1]实际上是第一个1,2,4-三唑类杀菌剂, 当初因其是三唑的磷酰胺类化合物,而归于 有机磷杀菌剂。1970年Bayer AG合成了三 唑酮(triadimefon)[2],因其具有防效高、毒 性低、内吸性强、抑菌谱宽、用量低、持效 期长、增产效果显著等特点,同时兼有保护、 治疗和铲除作用,内吸传导同时具有向顶性 和向基性,引起人们广泛重视,从而促进此 类杀菌剂的研究和开发。其后,该公司将三唑 酮还原制得三唑醇 (triadimenol)[3],其抑 菌效果比三唑酮好,而且低剂量下拌种,对 禾谷类作物种子带菌和叶部病原菌均有良好 活性。在氢氧化钾存在下,对氯苯酚与二氯片 呐酮、1,2,4-三唑加热反应,即制得三唑酮。 1975年Eli-Lilly公司生产了对水稻稻瘟病有 特效的三环唑(tricyclazole)][4],与此同时 开发的三唑类杀菌剂还有三氟苯唑 (fluotrimazole)[5]、双苯三唑醇(bitertanol)[6]、 乙环唑(etaconazole)[7]、丙环唑(propiconazol) [8]、苄氯三唑醇 (diclobutrazole) [9] 等。80年代后开发了一系列1,2,4-三唑类杀 菌剂,如戊唑醇(tebuconazole)[10]、己唑 醇 (hexaconazole) [11]、腈菌唑 (myclobutanil)[12]、烯唑醇(diniconazole)[13]、环 唑醇(cyproconazole)[14]、戊菌唑(penconazole)[15]、粉唑醇(flutriafol)[16]、氟硅 唑 (flusilazole) [17]、呋菌唑 (furconazole)[18]、唑菌腈(propanenitrile)[19]、糠 菌唑(bromuconazole)[20]、戊环唑(azaconazole)[21]、呋醚唑(furconazolecis)[22]、酰 胺唑(imibenconazole)[23]、醚唑(difenoconazole) [24]、氟醚唑 (tetraconazole) [25] 等。

威菌磷[1]

三唑酮[2]

三唑醇[3]

三环唑[4]

三氟苯唑[5]

双苯三唑醇[6]

乙环唑[7]

丙环唑[8]

苄氯三唑醇[9]

戊唑醇[10]

己唑醇[11]

腈菌唑[12]

烯唑醇[13]

环唑醇[14]

戊菌唑[15]

粉唑醇[16]

氟硅唑[17]

呋菌唑[18]

唑菌腈[19]

糠菌唑[20]

戊环唑[21]

呋醚唑[22]

酰胺唑[23]

醚唑[24]

氟醚唑[25]

现在中国使用的1,2,4-三唑类杀菌剂的 化学结构、国际通用名称、商品名 (开发公 司)、急性经口LD₅₀如下所示。
(1)三唑酮[2]: triadimefon,Bayleton、 Amiral (Bayer),大白鼠568 (雄)、363 (雌)mg/kg。
(2) 三唑醇 [3]: triadimenol,Baytan (Bayer),大白鼠800～1000mg/kg。
(3)三环唑[4]:tricyclazole,Beam、Bim、 Blascide (Eli-Lilly),大白鼠358 (雄)、223 (雌)mg/kg。
(4)烯唑醇[13]:diniconazole,Spotless (日本住友),大白鼠639(雄)、474(雌)mg/ kg。
(5)腈菌唑[12]:myclobutanil,Systhane (Rohm &Haas),大白鼠1600 (雄)、2290 (雌)mg/kg。
(6)丙环唑[8]: propiconazol,Banner (Ciba-Geigy)、Radar (ICI)、Desmel、Tilt (Ciba-Geigy),大白鼠1517mg/kg。
(7) 氟硅唑 [17]: flusilazole,Nustar (Du Pont),大白鼠1110(雄)、674(雌)mg/ kg。
(8)酰胺唑[23]:imibenconazole,Manage(日本北兴化学),大白鼠5000mg/kg以 上。