玻璃电极

    玻璃电极 : 如果将玻 璃薄膜浸入溶液,在膜表面和溶液之间就产生 与pH值成比例的电动势,利用这一原理,就可 测定溶液的pH值。玻璃电极就是利用这一原理 制成的。将薄膜玻璃吹制成球状,内盛以溶 液(通常为醌-氢醌溶液),插入金属丝(通常为 铂丝)后,封闭。这种场合所产生的电动势所对 应的pH值在2～10之间,与pH值成反比,但在 高碱性或高酸性时,会发生偏差,这种误差称为 碱误差或酸误差,这种误差因玻璃的组成而有 差别。玻璃电极的化学组成有SiO₂-BaOLi₂O系、SiO₂-CaO-Na₂O系,也有在其中添 加一些Cs₂O、La₂O₃等特殊组分者。除上述玻璃 电极外,还有针对Na⁺、K⁺、Ag⁺、Li⁺、Cs⁺等阳 离子的离子选择性电极,特别适用于测定血液 及血清中Na⁺、K⁺离子。这种电极是当Na⁺离子 浓度一定时,改变pH值,则有一个与pH值无关 的电位,如果选择适当的玻璃组成,则这一与 pH无关的电位,就与Na⁺离子浓度成直线关 系。利用这一点,就可测定Na⁺离子浓度和与公 害有关的NH₄⁺离子浓度。这种电极的玻璃组成 有Na₂O-Al₂O₃-SiO₂系和Li₂O-Al₂O₃- SiO₂系等。阳离子选择性电极的特性如下表。

阳离子选择性电极特性

组 成	浓度/(mol/l)	电阻/MΩ	选择系数
Li2O-Al2O3-SiO2	(1～5)×10-7	50以下	Na+/H+＝2.8×10-2 Na+/K+＝5.5×103 Na+/Ag+＝7×10-3
Na2O 11% Al2O3 18% SiO2 71%	1～106		Na+/K+＝1×103 Na+/Ag+＝6.7×10-4 Na+/Li+＝2.5×102 Na+/NH4+＝3.0×103

常用者还有Ag-AgCl电极及甘汞电极。玻璃 电极的优点是不受氧化剂、还原剂、金属离子的 影响,也不易受毒。