沙蚕毒类杀虫剂

    沙蚕毒类杀虫剂 : 钓鱼用的鱼饵——沙蚕 (Lumbriconereis heteropoda)是海滨沙滩的一种动物,它对蝇和 蚂蚁有杀虫作用,另外使用它的渔夫诉说,有 时有头痛、恶心、呼吸异常的感觉,于是1921 年前后开始了沙蚕毒的研究。1934年日本新 田(S. Nitta)医学博士首先从生活在浅海泥 地里的异足索沙蚕(Lumbriconereis heteropoda Marenz)体内分离出有毒物质,命名为 ネライストキシン (沙蚕毒素,nereistoxin) [1],并进一步研究其对脊椎动物的药理特 征。1961年日本学者确定其化学结构为4- N,N-二甲氨基-1,2-二噻茂烷 (4-N,N-二甲氨基-1,2-二硫戊环),并证实其对一些 昆虫具有杀虫活性,同年完成沙蚕毒素的合 成,进一步确证其结构。1964年日本学者发 现沙蚕毒素对水稻螟虫有特殊的活性。与此 同时,研究其衍生物的合成和生物活性。1964 年日本研制出杀螟丹(cartap) [2],1965年 日本武田药品工业公司生产其盐酸盐,其对 二化螟、三化螟、抗性螟虫、稻纵卷叶螟、小 菜蛾等鳞翅目害虫有特效。1955年美国N. Cromwell和A. Hassner首先合成了杀虫磺 (bensultap)[3]。1970年瑞士Sandoz公司开 发成功多噻烷 [4],经筛选证实其草酸盐 (称杀虫环,thiocyclam)[5]具有杀虫活性, 于1975年投放市场。1974年中国贵州省化 工研究所在试制杀螟丹基础上与有关单位协作,对杀虫双 [6]、杀虫草 [7]进行研究, 1977年投产。

沙蚕毒素 [1]

杀螟丹[2]

杀虫磺[3]

多噻烷[4]

杀虫环[5]

杀虫双[6]

杀虫单[7]

沙蚕毒素及其类似物在生物体内经代谢 转化为沙蚕毒素或二氢沙蚕毒素后,才能发 挥毒杀作用。主要作用于神经节胆碱能突触, 阻遏昆虫中枢神经系统的突触传递,使昆虫 致死。
氯丙烯与二甲胺在40%液碱存在下胺 化,制得N,N-二甲基丙烯胺,再经盐酸化、 氯化,制得1-二甲氨基-2,3-二氯丙烷 (I), 用30%液碱、硫代硫酸钠磺化,即得杀虫双 或杀虫单(用杀虫双酸化),若继续用氰化钠 氰化、用甲醇和氯化氢醇解,制得杀螟丹。杀 虫双在乙醚中与硫化钠反应,生成多噻烷,而 后与草酸成盐,即得杀虫环。I与硫代苯磺酸 钠在乙醇中回流2小时,制得杀虫磺。
现在中国使用的沙蚕毒类杀虫剂的结构 式、国际通用名称、商品名 (开发公司或生 产厂家)、急性经口LD₅₀如下所示。
(1)杀螟丹[2]:cartap,Padan、Cardan、 Patap、Sanvex、Thiobel、Vegetox (日本武 田药品),大白鼠380 (雄)、390 (雌) mg/ kg。
(2) 杀虫磺 [3]: bensultap,Bancol、 Ruban、Victenon (日本武田药品),大白鼠 1120mg/kg。
(3) 杀虫双 [6]: 18%、29%杀虫双水 剂 (江苏省溧阳化工厂、贵州省遵义碱厂), 大白鼠1021 (雄)、995.9(雌)mg/kg。
(4) 杀虫单 [7]: 杀虫单原药 (福建省 福鼎农药厂、浙江省海盐农药厂),小白鼠 126mg/kg。
(5) 杀虫环[5]: thiocyclam,Evisect、 Evisekt (Sandoz),雄大白鼠310mg/kg。