共轭效应

    共轭效应 : 在单 键与双键相互交替的共轭体系(以及其他 类型的共轭体系)中,由于π电子的离域作 用而使分子更稳定、内能更低、键长趋于平 均化的效应。例如,苯分子中碳原子共平 面,相邻的π键交叠而成共轭,使其六个碳 -碳键的键长均为1.39×10^-10米(普通碳- 碳双键键长1.34×10^-10米,碳-碳单键键长 1.54×10^-10米),而使体系趋于稳定。这是分 子在没有外界的影响下表现的一种内在性 质。反应时,除了上述静态共轭效应外,还 发生动态共轭效应,使电子云密度重新分 配,分子极性增大。如1,3-丁二烯和卤化氢 反应时,由于这种效应致使主要发生1,4 加成反应(弯箭头表示π电子的转移):

若共轭体系中的取代基能降低体系的电子 云密度,则这些基团有吸电子共轭效应,如 —NO₂、—CN、—COOH、—CHO、—COR 等; 若取代基能增加共轭体系的电子云密 度,则这些基团有给电子的共轭效应,如 —NH₂、—Cl、—OH等。据此,不仅能分析 具有共轭体系的分子的酸碱强度,而且能 解释芳香烃及其衍生物的取代反应历程。