茴香胺

    茴香胺 :

又称甲氧基苯胺、氨 基苯甲醚、氨基甲氧基苯、氨 基茴香醚。有3种异构体,即邻 茴香胺[1]、间茴香胺[2]和对 茴香胺[3]。相对分子质量 123.16。
[1]又称邻甲氧基苯胺、邻 氨基苯甲醚、1-氨基-2-甲 氧基苯、邻氨基茴香醚。浅红色 至浅黄色油状液体。在空气中 易变成棕色。易燃。能与水蒸气 一起挥发。相对密度1.0923。熔 点6.2℃。沸点224℃、217℃ (92.6×10³Pa)、102℃(1.33× 10³Pa)、90℃(0.533×10³Pa)。 闪点98℃。折射率1.5713。微溶 于水,溶于苯、丙酮和氯仿,易 溶于稀无机酸、乙醇、乙醚。本 品有毒,对皮肤粘膜有刺激性, 引起过敏症,能使血液及神经中毒。小鼠经口 LD₅₀1400mg/kg。
[2]又称间甲氧基苯胺、间氨基苯甲醚、1- 氨基-3-甲氧基苯、间氨基茴香醚。无色至浅黄 色油状液体。相对密度1.096。熔点-12℃。沸点 251℃、81～86℃(0.267×10³Pa)。闪点110℃。 折射率1.5794。微溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙 酮、苯和稀无机酸。与水蒸气一起挥发。毒性 与[1]同。
[3]又称对甲氧基苯胺、对氨基苯甲醚、1- 氨基-4-甲氧基苯、对氨基茴香醚。从水中析 出者为正交晶系无色片状晶体。相对密度 1.071(57℃)。熔点57.2℃。沸点243℃、115℃ (1.73×10³Pa)。折射率1.5559(67℃)。难与水蒸 气一起挥发。难溶于水,溶于甲醇、乙醇、乙醚、 丙酮和苯。对皮肤、粘膜有刺激作用,其毒性与 苯胺相近,能形成过敏症,使血液及神系统中 毒。最高允许浓度0.1×10^-6。
用途: 染料中间体,生产偶氮染料、分散染 料,如红色基BB、红色基GP、蓝色基VB、色酚 AS-RL、色酚AS-SG、分散红58、110;酸性染 料,直接染料,有机颜料;香料中间体,生产愈创 木酚、香兰素等;医药原料,生产安痢平等;有机 合成中间体等。
制法:①以邻硝基苯酚为原料,制得邻硝 基苯酚钠,再与氯甲烷反应,生成邻硝基苯甲 醚,再用铁粉(或硫化钠)在118～120℃还原,可 制得[1]。

②以邻硝基氯苯为原料,在70～98℃下, 在氢氧化钠溶液中与甲醇反应,进行甲基化生 成邻硝基苯甲醚[4],然后用硫化钠在120℃还 原、生成粗制[1],经分离后,洗涤,最后减压精 馏精制。

③ 由间硝基苯酚经甲基化,再经还原,可 制得[2]。

④ 以对硝基氯苯为原料,在碱溶液中与甲 醇反应,甲基化后,再用硫化钠还原,可制 得[3]。参见[1]的制法。
⑤ 以对硝基茴香醚为原料,在其中加入对 硝基氯苯及甲醇,加热至70～95℃,再加入氢氧 化钠和甲醇溶液,甲基化反应终了之后,冷却至 40～45℃,加入硫酸中和,将过剩的甲醇蒸馏回 收,再加水,使对硝基茴香醚分离出来。可得 到[3]。
⑥ 以对硝基茴香醚为原料,在其中加入硫 化钠(23%～25%)溶液,加热至115℃,进行还 原,可制得[3]。
⑦ 以对氨基苯酚为原料,经甲基化,可制 得[3]。