半电池 : 指组成原电池的单个电极与有关的电解质溶液。也即原电池是由两个半电池组成的。大致可分为五类:(1)金属-金属离子电极,如Zn|Zn2+;(2)汞齐电极,如Na-Hg(C)|Na+;(3)铂-非金属元素-负(正)离子电极,如Pt,Cl2(气)|Cl-,Pt,H2(气)|H+;(4)金属-微溶盐-负离子电极,如Ag,AgCl|Cl-;(5)氧化-还原电极,如Pt|Fe3+,Fe2+。
立体定向性反应 : 立体构型不同的反应物,最终定向反应生成某种立体异构体的反应。例如,反-2-丁烯与溴加成,只生成内消旋体;顺-2-丁烯与溴加成,则生成一对对映体。反应式如下:又如S-异丁醇磺酸甲酯碱性水解得R-异丁醇;而R-异丁醇磺酸甲酯碱性水解则得S-异丁醇。反应式如下:该反应对于确定合成天然产物的路线和不通过拆分合成
立构规整度 : 又称“定向度”、“定向指数”。表示样品中立构规整性聚合物的含量百分数。也是衡量聚合物主链上连续重复的构型单元规整程度高低的尺度。常用核磁共振、红外光谱等方法直接测定,也可通过比重、熔点和溶解度等间接测定。在科研和生产上可借以反映聚合反应中催化剂的定向能力。
立体有择性反应 : 具有立体异构的有机物,反应后生成的产物是以一种立体异构体为主的反应。例如,顺式或反式的2-溴-2-丁烯和溴化氢在加热时发生加成反应,都生成75%的(±)外消旋-2,3-二溴丁烷和25%的内消旋-2,3-二溴丁烷,其反应式如下:该反应对选择合成旋光化合物的路线等有一定的实际意义。
立体化学 : 研究化合物分子中各原子或原子团的空间排列以及空间关系对化合物的物理和化学性质影响的学科。1848年法国科学家巴斯德(L.Pasteur)从外消旋酒石酸钠铵盐拆分出右旋体和左旋体,他认为分子的光学活性与分子的不对称空间结构有关。1874年荷兰化学家*范特荷甫与法国化学家*勒贝尔提出*范特荷甫-勒贝尔理论(即碳原子的
立体异构 : 具有相同分子式的化合物中,由于原子或原子团在空间的排列方式不同 (但相互连接的次序相同),而引起的同分异构现象。在有机化学及无机络合物中最常见的有两大类:(1)由于分子中双键的关系或环的存在等因素,阻碍键的自由旋转而产生的立体异构,称为*顺反异构或“几何异构”;(2)由于没有对称因素(允许有对称轴)而导致
闪光光解作用 : 研究光化学反应中不稳定中间物的光谱与其衰变的动力学的一种有用方法。许多光化学反应的中间物(自由基、活化络合物等)在微秒以内就转变为产物,且浓度较低,难以直接研究。用电容通过放电管放电而获得高能量的瞬间闪光装置可以提高它们的浓度。图示为一种闪光光解仪示意图,其中闪光速率为10-5秒一次,大约能放
闪锌矿 : 化学成分ZnS,常含铁及镉、铟、镓、锗、铊等类质同象混入物。等轴晶系。晶体呈四面体;通常成粒状集合体。随成分中铁含量的增加,颜色从浅黄至棕、褐色甚至黑色;条痕由白色至褐色;光泽从树脂光泽至半金属光泽;透明度从透明至半透明; 比重从4.2减至3.9。硬度3~4。性脆。具菱形十二面体完全解理。常与方铅矿共生于热液
闪烁探测器 : 一种利用核辐射的发光效应来测量的探测器。由闪烁体和光电倍增管组成。带电粒子或γ射线通过闪烁体产生很多光子,这些光子由光电倍增管转换为电脉冲信号,可由有关电子仪器测量,从而可以获得射线的强度和能量。常用的闪烁体有无机晶体[如碘化钠(铊)、硫化锌(银)]、有机晶体(如蒽),以及塑料闪烁体和液体闪烁体等
永久气体 : 历史上曾把在当时技术条件下不能液化的气体(如氢、氧、氮等)称为“永久气体”,以区别于水蒸气、二氧化碳等当时已能液化的气体。自从低温和高压技术能使一切气体液化以后,这一名称已失去意义;但有时仍把处于临界温度以上,单靠增加压力不能液化的气体称为“永久气体”。
主族元素 : 元素周期表中各主族的元素。其原子的电子构型特点是: 最外层为参与反应的价电子层,同一主族的元素价电子数相同,价电子数相应于族序数; 内层为稳定的8电子或18电子结构。同一主族的元素结构相似,性质亦相似; 它们具有相同的化合价和相似而且递变的化学活性,随着原子的电子壳层数增加(原子半径增大),它们的金属性(
永动机 : 不可能实现的空想的机器。曾有人企图用巧妙的机构,制造一种不消耗任何能量就能永远作功的机器。这是直接违反*热力学第一定律的空想,故称“第一类永动机”。还有人企图制造一种能在没有温度差的情况下,从某一巨大物质系统(如海水、空气)中不断吸取热量而将它转变为机械能的发动机。它违反*热力学第二定律,故称“第
兰茂尔吸附等温式 : 又称“单分子吸附理论”。*吸附等温式之一。即Г=Г∞bp/(1+bp)。其中Г为分压力p下的平衡吸附量,Г∞为平衡吸附量的最大值或极限吸附量,b为吸附系数。b和Γ∞都是与吸附剂性质、气体性质和温度等有关的两个特性常数。1916年由美国物理化学家*兰茂尔导出。其基本概念是: 固体吸附剂表面上均匀地分布着具
主族 : 元素周期表中长周期各族元素(除O族及第Ⅷ族外)的性质和结构与短周期各族元素相似的族。共有七个主族:Ⅰ族,碱金属,锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)、铯(Cs)、钫(Fr);Ⅱ族,碱土金属,铍(Be)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)、镭(Ra);Ⅲ族,硼族,硼(B)、铝(Al)、镓(Ga)、铟(In)、铊(Tl);Ⅳ族,碳族,碳(C)、硅(Si)、锗(Ge)
兰茂尔 : 美国物理化学家。哥伦比亚大学毕业,格廷根大学博士。曾在史蒂文斯工学院执教。首先发现氢气吸收大量热后离解为原子的现象,后被应用于原子氢焊接法。在表面吸附方面,提出单分子吸附层的理论和著名的等温式。在原子结构方面,发展了电子价键的近代理论。还研究液面上的表面膜,测定分子在膜内的面积,建立了表面分子定
汉斯狄克反应 : 将脂肪酸银盐用Br2或Cl2处理时发生“卤代-脱羧反应”生成卤代烷的反应。由汉斯狄克(C.Hunsdiecker)在1935年提出。卤代烷的产率按以下次序递减: 伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷。通常使用Br2,因溴代烷的产率较高。反应历程属于游离基反应,首先形成次溴酸酰基化合物,再分解成游离基:(1)R—COOAg+Br2→R—COOAg·Br2
汉蒙德假说 : 推断反应过渡态结构的一种假说。由美国化学家汉蒙德(George.S.Hammond1921~)提出。他认为如果一种过渡态和一种不稳定中间体具有连续递变的关系,而且它们的能量差别不大,那末它们之间的转变只涉及结构上微小的变动。也即在反应的每一个步骤中,过渡态的几何构型和结构取决于它的能态,当它的能量接近于反应物时,