亚砜 : 亚硫酰基中的硫与二个烃基相连而成的化合物的总称。 通式R——R′。如R与R′不相同,此亚砜类化合物可能有光学活性。在低温下为固体,一般溶于水、乙醇、乙醚。能被还原剂还原成硫醚,被氧化剂氧化成砜,还能与硝酸成盐。可由硫醚氧化或以芳烃与氯化亚砜经*傅特尔-克拉符兹反应制得:重要的亚砜类化合物列表如下:

过量自由焓关联式 : 联系*过量自由焓GE与液相组成x的关联式。它们大都有一定的理论根据,但其中所包含的参数主要通过对气液平衡实验数据进行拟合求得,因此是一些半经验方程。主要用于关联*活度系数数据,并由二元系数据以推算多元系的气液平衡。常用的有:(1) 马古斯式,GE＝x1x2[A+B(x1-x2)];(2) 范拉式,(3)威尔逊式,GE＝RT[-x

过量自由焓函数 : *过量自由焓与nRT之商。符号Q。可以下式表示:Q=GE/nRT式中n为摩尔数,R为通用气体常数。与*活度系数γ的关系为:Q=xilnγi,N为组分数,为对所有组分求和,xi与γi分别为i组分的摩尔分数与活度系数。当正偏差时,γi1,Q0;负偏差时,γi1,Q0;理想溶液,Q=0。

过渡状态理论 : 又称“活化络合物理论”。一种基元反应的动力学理论。主要由美国科学家爱林(H.Eyring,1901～)于1935年建立。理论要点是: 反应物分子在互相接近的过程中,先要经过一个中间过渡状态,即形成*活化络合物X≠,它位于*位能面的马鞍点X上,极不稳定,既可分解为产物,也可再变为反应物,同时还假定活化络合物与反应物能

过氧化苯甲酰 : 简称“BPO”。化学式分子量242.23。白色结晶性粉末。熔点103～106℃(分解)。微溶于水及乙醇,溶于苯、氯等有机溶剂。由苯甲酰氯和过氧化钠反应制得:2C6H5COCl+Na2O2→(C6H5CO)2O2+2NaCl一种强氧化剂,可用以漂白有机物,如面粉、植物油脂等。受热至70～90℃易分解成游离基。广泛用作烯类单体(氯乙烯、丙烯腈等)

过量自由焓 : 混合物的混合自由焓与相同温度压力下具有相同组成的理想溶液的混合自由焓之差。符号GE。与各组分活度系数γ的关系为GE＝niRT ln γi,N为组分数,为对所有组分求和,ni、γi为i组分摩尔数与*活度系数。当正偏差时,γi1,GE0;负偏差时,γi1,GE0;理想溶液,GE＝0。见“过量函数”。

过氧化效应 : 由于过氧化物的存在,导致溴化氢与不对称烯烃加成反应的产物违反*马尔柯夫尼柯夫规则的效应。由美国化学家卡拉施(M.S.Kharasch)等于1933年发现。例如,丙烯与溴化氢的反应:一般认为,过氧化物易分解成游离基,并通过游离基的引发而使加成反应发生。过氧化物存在时,溴化氢与丙烯的加成反应历程可表示为:显然,上述反

过氧化反应 : 合成含键的有机过氧化物及含键的氢过氧化物的氧化反应。该反应是含C—H、CH2或CH3基化合物的特征反应,反应速度按顺序排列。石蜡烃、烯烃、芳烃、侧链芳烃、醇、醚及醛等都会发生这类反应。按氧化剂的类型主要可分为两种: (1)空气-分子氧的氧化法: 中间生成氢过氧化物,反应历程属于游离基连锁反应(参见“自动氧

过氧化乙酰 : 化学式(CH3CO)2O2。分子量118.09。无色结晶。有强烈刺激性气味。熔点30℃。沸点63℃(2,799.77帕)。微溶于冷水,溶于乙醇、乙醚。为不稳定物质,其水溶液缓慢分解并放出氧。强氧化剂。易燃烧,纯品极易爆炸,不宜长期贮存,贮存温度不应超过30℃。商品一般配成25%过氧化乙酰的邻苯二甲酯溶液(此溶液冰点-8℃,比重约1

过饱和溶液 : 溶质的溶解量超过同温同压下饱和溶液中溶解量的溶液。通常将较高温度时制备的饱和溶液,在不与纯溶质接触的条件下,缓慢地冷却而得。这种溶液一般是不稳定的,如投入该溶质的晶粒或充分搅拌溶液或摩擦容器内壁,都会使过量的溶质析出而变成饱和溶液。硫酸钠、硼砂、蔗糖等都容易生成过饱和溶液。

过饱和蒸气 : 压力大于饱和蒸气压(或温度低于凝结温度)时的蒸气。形成的原因是新液体相很难产生。自发形成的微小液滴有凸的液面,而凸液面上的蒸气压大于平液面上的蒸气压,故必须加大压力(或降低温度)来促使新液滴的产生。这是一种不稳定的介稳状态。若受到扰动或有尘屑微粒侵入,就会凝结产生雾滴,同时放出凝结热,而回到正常

过磷酸钙 : 亦称“过磷酸石灰”。通常为灰褐色或灰白色粉末。是最常用的水溶性磷肥。主要成分为磷酸二氢钙[Ca(H2PO4)2·H2O]和无水硫酸钙,有效磷含量(按P2O5计算)14～18%。一般用硫酸处理磷矿石粉并经机械加工制成。在石灰性或强酸性土壤中,易被土壤固定,难以被植物吸收。对酸性土壤,常制成粒状施用,以提高肥效。可用为基肥

过硼酸钠 : 化学式NaBO3·4H2O或NaBO2·H2O2·3H2O。分子量153.86。无色单斜晶体或白色粉末。无臭,有咸味。微溶于水,水溶液呈碱性,不稳定,分解并放出活泼氧。溶于酸、醇。熔点63℃。130～150℃失去一份结晶水。在冷而干燥的空气中稳定,热或湿的空气中分解并放出氧。将偏硼酸钠与过氧化氢或硼砂与氢氧化钠和过氧化氢作用,也

过渡元素 : 早期只指周期系第Ⅷ族(类)的元素,即铁、钴、镍及六个铂系元素,共九个元素。根据国际纯粹及应用化学会(IUPAC)的建议,现指d-电子层中d电子数小于10(或生成的离子其d电子数小于10)的一类元素,亦即指除第Ⅱ副族以外的副族元素。也有将第Ⅱ副族元素包括在内的。所有过渡元素都是金属,具有密度大、熔点高和蒸气压低等

过氯乙烯 : 缩写“CPVC”。亦称“氯化聚氯乙烯”。是聚氯乙烯树脂的氯化产物。氯的取代有两种,以1,2-取代物为主:1,1-取代物:1,2-取代物:白色粉末。含氯量61～68%。比重1.5～1.6。维卡软化点130℃(含氯量68%)。溶于二氯乙烷、氯苯、丙酮、热苯。耐热、耐老化、耐化学腐蚀。工业上将聚氯乙烯溶于氯苯或四氯乙烷中通入氯气(溶

过量函数 : 实际溶液的*混合函数与理想溶液的混合函数之差。如以B代表某热力学函数(指容量性质),则BE＝⊿BM-⊿BidM,上角标“E”指过量,“M”指混合,下角标“id”指理想溶液。理想溶液的过量函数为零。过量函数度量实际溶液偏离理想溶液的程度。常用的有过量体积VE、过量内能UR、过量焓HE、过量熵SE、过量自由能FE与过量自由

过硫酸铵 : 即“过二硫酸铵”。化学式(NH4)2S2O8。分子量228.19。无色晶体或白色粉末。纯而干燥的成品可稳定数月,潮湿时逐渐分解放出臭氧和氧。比重1.982。易溶于水。加热分解,放出氧而形成焦硫酸铵[(NH4)2S2O7]。水溶液呈酸性,室温时缓慢分解放出氧而形成硫酸氢铵(NH4HSO4),较高温度则迅速分解。在它的溶液中加硫酸减压蒸

过硫酸钾 : 化学式K2S2O8。分子量270.31。无色或白色晶体。比重2.477。溶于水,不溶于乙醇。缓慢分解,放出氧; 升温则加速,约100℃即可完全分解。有强氧化性。电解硫酸钾的浓溶液或由过硫酸铵与碳酸钾反应而得。主要用作漂白剂、防腐剂,并用以制备过氧化氢等。

过氧化镁 : 化学式MgO2。分子量56.30。白色粉末。无臭无味。100℃以上分解,强烈加热可失去所有过氧根的氧。不溶于水而被水逐渐分解放出氧。溶于稀酸,生成过氧化氢。由过氧化钠与硫酸镁在浓溶液中作用制得。用作药物、漂白剂和氧化剂。

过氧化锶 : 化学式SrO2。分子量119.62。白色粉末。露于空气中逐渐分解。比重4.56。215℃分解。几乎不溶于水,但能被水逐步分解放出氧气。溶于乙醇和氯化铵溶液。在稀酸中生成过氧化氢。为强氧化剂。与还原性物质接触、碰撞或受热能自燃和爆炸。由氧气通过加热的氧化锶或过氧化氢与氢氧化锶作用而得。也有八水合物SrO2·8H2O,